Speck M (1998)
Publication Language: German
Publication Type: Authored book, Monography
Publication year: 1998
Publisher: Shaker Verlag
Series: Chemie
ISBN: 978-3-8265-4600-6
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit ist es erstmals gelungen, Porphyrin-o-chinone zu synthetisieren.
Obgleich o-Chinone für ihre Instabilität bekannt sind, gelang es, durch direkte
Verknüpfung des Porphyrins mit substituierten o-Chinonen stabile Modellverbindungen darzustellen.
Die Synthese der Porphyrin-o-chinone erfolgte nach einem allgemeinen Syntheseschema. Die
gesamte Reaktionsfolge führt nur dann zum Erfolg, wenn die substituierten Brenzcatechindimethylether
zur Formylierung nach RIECHE eingesetzt werden. Die Reaktion bewirkt
eine gesicherte Monoformylierung mit Ausbeuten von 52-87% und ermöglicht die Synthese
sterisch anspruchsvoller Aldehyde, wie dem 2,5-Di-t-butyl-3,4-dimethoxybenzaldehyd. Bei
der Umsetzung von 9,10-Dimethoxyphenanthren wurden zwei Isomere erhalten.
Insgesamt wurden so vier bis dahin unbekannte o-Dimethoxyaldehyde synthetisiert und mit
Pyrrol und Benzaldehyd unter den Gleichgewichtsbedingungen nach LINDSEY in Ausbeuten
von 0.8-22% zu den geschützten Porphyrinbrenzcatechinen umgesetzt. Zusätzlich wurden drei
weitere substituierte Benzaldehyde im Gemisch mit Benzaldehyd, teilweise nach der Propionsäuremethode,
in die entsprechenden Porphyrine überführt. Mittels Demethylierung durch
Bortribromid bei –70°C wurden die Schutzgruppen entfernt. Die entstehenden Porphyrinbrenzcatechine
konnten durch Oxidation mit Silber(I)-oxid in die korrespondierenden Porphyrin-
o-chinone überführt werden. Die Umsetzung zu den Zinkkomplexen wurde durch methanolische
Zinkacetatlösung bewerkstelligt. Da Porphyrinchinone mit mehr als einem Wasserstoff-
Atom am chinoiden Ring unter diesen Bedingungen einer Michael-Addition unterliegen,
werden die Metallkomplexe dieser Verbindungen durch Umsetzung mit Zinktrifluoracetat
erhalten......
APA:
Speck, M. (1998). Synthese, Reaktionen und Strukturanalyse kovalent verknüpfter Porphyrin-o-chinone als Modellverbindungen für die Photosynthese. Shaker Verlag.
MLA:
Speck, Marcus. Synthese, Reaktionen und Strukturanalyse kovalent verknüpfter Porphyrin-o-chinone als Modellverbindungen für die Photosynthese. Shaker Verlag, 1998.
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