Cyaarside (CAs-) and 1,3-Diarsaallendiide (AsCAs2-) Ligands Coordinated to Uranium and Generated via Activation of the Arsaethynolate Ligand (OCAs-)

Beitrag in einer Fachzeitschrift


Details zur Publikation

Autorinnen und Autoren: Hörger C, Heinemann F, Louyriac E, Rigo M, Maron L, Grutzmacher H, Driess M, Meyer K
Zeitschrift: Angewandte Chemie-International Edition
Jahr der Veröffentlichung: 2019
Band: 58
Heftnummer: 6
Seitenbereich: 1679-1683
ISSN: 1433-7851


Abstract

Reaction of the trivalent uranium complex [(((ArO)-Ar-Ad,Me)(3)N)U(DME)] with one molar equiv [Na(OCAs)(dioxane)(3)], in the presence of 2.2.2-crypt, yields [Na(2.2.2-crypt)][{(((ArO)-Ar-Ad,Me)(3)N)U-IV(THF)}(-O){(((ArO)-Ar-Ad,Me)(3)N)U-IV(CAs)}] (1), the first example of a coordinated (1)-cyaarside ligand (CAs-). Formation of the terminal CAs- is promoted by the highly reducing, oxophilic U-III precursor [(((ArO)-Ar-Ad,Me)(3)N)U(DME)] and proceeds through reductive C-O bond cleavage of the bound arsaethynolate anion, OCAs-. If two equiv of OCAs- react with the U-III precursor, the binuclear, -oxo-bridged U-2(IV/IV) complex [Na(2.2.2-crypt)](2)[{(((ArO)-Ar-Ad,Me)(3)N)U-IV}(2)(-O)(-AsCAs)] (2), comprising the hitherto unknown :(1),(1)-coordinated (AsCAs)(2-) ligand, is isolated. The mechanistic pathway to 2 involves the decarbonylation of a dimeric intermediate formed in the reaction of 1 with OCAs-. An alternative pathway to complex 2 is by conversion of 1 via addition of one further equiv of OCAs-.


FAU-Autorinnen und Autoren / FAU-Herausgeberinnen und Herausgeber

Heinemann, Frank Dr.
Lehrstuhl für Anorganische und Allgemeine Chemie
Hörger, Christopher
Lehrstuhl für Anorganische und Allgemeine Chemie
Meyer, Karsten Prof. Dr.
Lehrstuhl für Anorganische und Allgemeine Chemie


Einrichtungen weiterer Autorinnen und Autoren

École Polytechnique Fédérale de Lausanne (EPFL)
Technische Universität Berlin
University of Toulouse


Zitierweisen

APA:
Hörger, C., Heinemann, F., Louyriac, E., Rigo, M., Maron, L., Grutzmacher, H.,... Meyer, K. (2019). Cyaarside (CAs-) and 1,3-Diarsaallendiide (AsCAs2-) Ligands Coordinated to Uranium and Generated via Activation of the Arsaethynolate Ligand (OCAs-). Angewandte Chemie-International Edition, 58(6), 1679-1683. https://dx.doi.org/10.1002/anie.201811332

MLA:
Hörger, Christopher, et al. "Cyaarside (CAs-) and 1,3-Diarsaallendiide (AsCAs2-) Ligands Coordinated to Uranium and Generated via Activation of the Arsaethynolate Ligand (OCAs-)." Angewandte Chemie-International Edition 58.6 (2019): 1679-1683.

BibTeX: 

Zuletzt aktualisiert 2019-06-03 um 13:08