Heteroleptic Heavier Alkaline Earth Metal Amide Complexes Stabilized by a Superbulky β-Diketiminate Ligand

Beitrag in einer Fachzeitschrift


Details zur Publikation

Autorinnen und Autoren: Gentner T, Rösch B, Thum K, Langer J, Ballmann G, Pahl J, Donaubauer W, Hampel F, Harder S
Zeitschrift: Organometallics
Jahr der Veröffentlichung: 2019
Band: 38
Heftnummer: 12
Seitenbereich: 2485-2493
ISSN: 0276-7333


Abstract

Heteroleptic alkaline earth metal (Ae = Ca, Sr, Ba) amide complexes with the superbulky β-diketiminate ligand DIPePBDI (CH[C(Me)N-DIPeP]2, DIPeP = 2,6-di-iso-pentylphenyl) have been prepared by direct deprotonation of DIPePBDI-H with either AeN′′2 or AeN′′2·(THF)2 (N′′ = N(SiMe3)2). Despite long reaction times of 5-14 days, this convenient one-step synthetic method has the major advantage that metal-pure products are obtained in generally quantitative yields. All (DIPePBDI)AeN′′ and (DIPePBDI)AeN′′·THF complexes are monomeric and stabilized by agostic metal···Me3Si and metal···iso-pentyl interactions. They are highly soluble in toluene and indefinitely stable toward ligand scrambling, even after 2 weeks at 140 °C. The same series with the smaller DIPPBDI ligand (CH[C(Me)N-DIPP]2, DIPP = 2,6-di-iso-propylphenyl) could, except for Ca, also be prepared by direct ligand deprotonation. The (DIPPBDI)CaN′′ and (DIPPBDI)CaN′′·THF complexes are stable toward ligand exchange up to 110 °C. Whereas THF-free (DIPPBDI)SrN′′ and (DIPPBDI)BaN′′ decompose at 50 and 20 °C, respectively, their THF adducts were found to be stable up to 60 °C. This is, however, strongly dependent on complex purity. Slight hydrolysis or contamination with KN′′ accelerates ligand scrambling. Therefore, partial hydrolysis and salt metathesis routes that involve KN′′ should be avoided when synthesizing heteroleptic complexes of the heavier Ae metals.


FAU-Autorinnen und Autoren / FAU-Herausgeberinnen und Herausgeber

Ballmann, Gerd
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
Donaubauer, Wolfgang
Lehrstuhl für Organische Chemie I
Gentner, Thomas Dr.
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
Hampel, Frank Dr.
Lehrstuhl für Organische Chemie I
Harder, Sjoerd Prof. Dr.
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
Langer, Jens Dr.
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
Pahl, Jürgen
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
Rösch, Bastian
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
Thum, Katharina
Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie


Zitierweisen

APA:
Gentner, T., Rösch, B., Thum, K., Langer, J., Ballmann, G., Pahl, J.,... Harder, S. (2019). Heteroleptic Heavier Alkaline Earth Metal Amide Complexes Stabilized by a Superbulky β-Diketiminate Ligand. Organometallics, 38(12), 2485-2493. https://dx.doi.org/10.1021/acs.organomet.9b00211

MLA:
Gentner, Thomas, et al. "Heteroleptic Heavier Alkaline Earth Metal Amide Complexes Stabilized by a Superbulky β-Diketiminate Ligand." Organometallics 38.12 (2019): 2485-2493.

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Zuletzt aktualisiert 2019-11-07 um 05:08